企業中應當參與涉稅培訓的人員主要包括以下幾個方面：

首先，企業的財務和會計人員是必須參加涉稅培訓的重要群體。這部分員工直接負責企業的賬務處理、納稅申報等核心工作，對稅收政策的理解與應用直接影響到企業的合規性及經濟效益。

其次，管理層尤其是高級管理人員也應接受相關培訓。雖然他們可能不直接參與具體的稅務操作，但對企業整體的稅務風險管理和戰略規劃有著決定性的作用。通過學習最新的稅法知識和案例分析，可以提高其在決策時的風險意識，并能夠更好地指導下屬部門開展工作。

此外，銷售、采購等部門的相關人員也應該適當了解一些基本的稅收法律法規。因為這些部門的工作往往涉及到發票管理、合同簽訂等方面，而這些都是稅務處理中的重要環節。通過培訓可以幫助他們識別潛在的稅務風險點，在日常工作中采取有效措施避免違規行為的發生。

最后，對于新入職員工而言，無論是哪個崗位，進行基礎性的涉稅知識教育也是非常必要的。這有助于快速融入企業文化和工作流程，增強其對企業合規經營的認知和支持度。

總之，全員參與、重點突出是企業開展涉稅培訓的基本原則。通過系統化的培訓活動，不僅能夠提升員工的專業技能和服務水平，還能促進企業內部形成良好的稅務風險管理機制，從而為企業創造更多的價值。