納稅人申請開單張百萬發票的步驟如下： 1、首先，需要準備開票申請書，通常包括納稅人基本信息，開票信息，抬頭信息等； 2、提交百萬級發票申請材料，如稅務登記證，營業執照，開票申請書等，并將相關資料提交至當地稅務機構備案； 3、然后在開票系統中，填寫開票申請，然后填寫開票信息，如購買方名稱，供應方名稱，開票金額等信息； 4、最后，系統審核后會對發票進行打印，簽字，登記等操作，完成發票開具； 拓展知識： 百萬級發票申請是指，納稅人耗費大量人力資源，申請開具大量發票，金額超過100萬元，多次開票，累積金額超過100萬元，形成大額發票累積開具。大額發票分為普通發票和增值稅專用發票，普通發票的累積金額要超過100萬，增值稅發票的單張金額就要超過100萬。