會計核算的十二項一般原則中，權責發生制原則是指在企業發生經濟業務時，要根據業務的實質和經濟內容，明確業務的權利和義務，并在相關會計科目上同時確認收入和費用，即收付款項和相關的費用必須同時計入會計核算，而不是在收付款項時才計入會計核算。

權責發生制原則的核心是強調經濟業務的實質，而不是僅僅看表面的交易行為。它要求企業在確認收入和費用時，必須遵循實質原則，即根據經濟業務的實際發生情況，以真實、準確、完整的方式反映企業的財務狀況和經營成果。